16 Bit DAC an 8 Bit uC

SPI ist fast immer 16 Bits (zumindest habe ich bislang nur derartige
Chips gesehen, die es als 16 Bit handhaben).

Ist also überhaupt kein Problem, latürnich lassen sich auch mit 8-bit
CPUs 16-bit Rechenoperationen ausführen (auch 32-bit und sogar 64-bit
oder mehr), man braucht eben nur mehr Zeit dafür.

500 Hz Samplingrate ist eher wenig, aber das hängt natürlich davon
ab, was Du hinterher damit machen willst.  Aber selbst falls Du
DSP-Aufgaben damit machen willst (digitale Filter), sollte das bei
den neueren ATmega-Controllern (die einen Hardwaremultiplizierer
haben) kein Problem sein.

Aber im Datenblatt zu AT90S4433 werden nur 8 Bits übertragen! Muss ich
den einfach zwei mal ausführen? Oder wie mach ich das?

Kann man die SS\ - Leitung (Chip Select) eigentlich von Hand steuern?

Denn wenn ich eine Sampling Rate von 500 Hz will, die Daten aber
theoretisch viiiel schneller anliegen (SCLK=2Mhz) muss ich die
DA-Konvertierung mit der SS\ - Leitung aktivieren! Funktioniert das
so?

Ja klar, Du mußt den SPI-Transfer dann 2x hintereinander machen.

/SS ist Slave select, nicht Chip select.  Das brauchst Du nur,
wenn Du die Rollen von Master und Slave tauschen können willst (also
z. B. zwei AVRs miteinander reden, von denen jeder abwechselnd den
Transfer aktivieren darf).

Ein chip select für Deinen Peripherieschaltkreis wirst Du natürlich
trotzdem brauchen, dafür nimmst Du dann ein ganz normales Portpin.